如何做好加标回收率？

计算加标回收率一般在测定样品的同时，于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定，将其测定结果扣除样品的测定值，来计算回收率。

加标回收率的种类

加标回收率分为：分空白加标回收率和样品加标回收率两种。

空白加标回收

在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。

样品加标回收

相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。

加标回收率的测定，是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术，对于它的计算方法，给定了一个理论公式：

加标回收率=(加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%

样品加标理论

文献中对加标回收率的解释是:“在测定样品的同时,于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定,将其测定结果扣除样品的测定值，以计算回收率。”

因此，使用理论公式时应当满足以下2个条件：

①同一样品的子样取样体积必须相等；

②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行；

理论公式使用的约束条件

文献中强调指出：

加标量不能过大，一般为待测物含量的0.5～2.0倍，且加标后的总含量不应超过方法的测定上限；加标物的浓度宜较高，加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。

理论公式的不足之处

各文献对公式中“加标量”一词的定义，均未准确给定，使其含义不是十分明确。从公式的分子上分析，加标量应为浓度单位；从公式的分母上理解，应为加入一定体积的标准溶液中所含标准物质的量值，为质量单位。

若公式中的加标量为浓度单位，此时的加标量并不是指标准溶液的浓度，而应该是加标体积所含标准物质的量值除以试样体积（或除以试样体积与加标体积之和）所得的浓度值。这里存在着浓度换算，而在理论公式中并没有明确予以表现出来。

计算方法及数学表达式

【以浓度值计算加标回收率理论公式】

P=（C2－C1）/C3×100%

式中：

P为加标回收率；

C1为试样浓度, 即，试样测定值，C1=m1/V1；C2为加标试样浓度，即，加标试样测定值，C2=m2/V2；

C3为加标量，C3= C0×V0/V2：m=C0×V0；

m1为试样中的物质含量；

m2为加标试样中的物质含量；

m为加标体积中的物质含量；

V1为试样体积；

V2为加标试样体积，V2=V1+V0；

V0为加标体积；

C0为加标用标准溶液浓度。

【以吸光度值计算加标回收率】

本方法仅限于用光度法分析样品时使用，在光度法分析过程中，会用到校准曲线Y=bx+a，导出量值公式为：x=Y–a/b

计算结果不受加标体积影响的情况

（1）样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时，尽管因加标而增大了试样体积，但是，样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响，比如，采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB7480287)，样品及加标样品经水浴蒸干后，需要重新定容到50mL再行测定。

（2)样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目，比如，采用离子选择电极法分析水中的氟化物(GB7484287)，当样品取样量为35mL、加标样取5.0mL以内时，仍可定容在50mL，对分析结果没有影响。

（3)当加标体积远小于试样体积时，可不考虑加标体积的影响，比如，采用4-氨基安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚(GB7490287)，加标体积若为1.0mL，而取样体积为250mL时，加标体积引起的误差可以忽略不计。

标准品溶液加入方法

加标回收率是控制样品前处理好坏的依据，应该在样品处理前加入。相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质，两份同时按相同的分析步骤分析。加标回收率=(加标样品的结果-未加标样品)/加标理论值。

注意事项

1.加标物的形态应和待测物的形态相同。

2.加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的范围内。

一般情况下作如下规定：

（1）加标量应尽量与样品中待测物含量相等或相近，并应注意对样品容积的影响；

（2）当样品中待测物含量接近方法检出限时，加标量应控制在校准曲线的低浓度范围；

（3）在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍；

（4）加标后的测定值不应超出方法的测定上限的90%；

（5）当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时，加标量应控制在待测物浓度的半量。

3.由于加标样和样品的分析条件完全相同，其中干扰物质和不正确操作等因素所导致的效果相等。当以其测定结果的减差计算回收率时，常不能确切反映样品测定结果的实际效果。

（内容来源：网络）